鎓盐的光解机理
近年来,Crivello等人发展了数种新型阳离子聚合引发剂,研究发现偶氮盐ArN2+X-, 二芳基碘鎓盐Ar2I+X-,三芳基硫鎓盐Ar3S+X-等能光解引发阳离子聚合。
关于鎓盐的光解机理,已进行了不少的工作。一般认为通过下面两种途径进行:
a) 在直接辐照下鎓盐的光化学反应
在UV光照下,鎓盐的碳-氯键同时发生均裂和异裂。对碘鎓盐其裂解方式如下图所示。通过这些不同的路径生成不同的产物。在鎓盐直接辐照后对产物的分析表明,异裂反应是主要的反应途径。
对鎓盐的光解研究表明有一定数量的重合反应发生。在两种反应途径中均可以产生Bronsted酸。
经过脉冲辐解技术为鉴定短寿命活性中间体提供了有效手段,用丙烯腈做溶剂时证明碘鎓盐在光分解过程中有Ar+·存在。